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PNCR脱硝

NH3-SCR脱硝反应机理及催化剂失活原因

  • 发布时间: 2023-02-06

       NH3-SCR 技术是在催化剂作用下,向布袋除尘后温度为 280~420℃的烟气中喷入氨(尿素或其它还原剂),将 NOX还原为 N2和 H2O,反应机理如下方右侧图示,一般认为 SCR 催化剂上反应物 NH3、NO、NO2和 O2典型的化学反应式如下:

微信图片_20230206085217

  4NH3 +4NO +O2 →4N2 +6H2O    (1)                       

  4NH3 +2NO +O2 →3N2 +6H2O    (2)

在没有 O2或者 O2不足的条件下,NH3

NO在催化剂表面还可能发生如下反应:

4NH3 +6NO →5N2 +6H2O        (3)

       在实际中还原剂 NH3还会发生副反应,导致                NH3-SCR机理示意图

催化剂活性的下降以及产生 N2O等新的污染,如下方公式(5)所示,主要的副反应如下:

4NH3 +5O2 →4NO +6H2O       (4)

4NH3 +4NO +3O2 →4N2O +6H2O  (5)

4NH3 +3O2 →2N2 +6H2O(6)

       发生 NH3分解和氧化的反应都在350℃以上才进行,450℃以上反应才比较剧烈,在通常的 SCR 工艺中,反应温度都控制在 450℃以下,此时主要发生 NH3氧化为 N2的副反应如上方(6)反应式所示。

在 SO2和 H2O 存在条件下,SCR 系统也会在催化剂表面发生如下的不利反应:

        2SO2 +O2 →2SO3              (7)

        NH3 +SO3 +H2O →NH4HSO4       (8)

        2NH3 +SO3 +H2O →(NH4)2SO4     (9)

        SO3 +H2O →H2SO4              (10)

生成的硫酸铵和硫酸氢铵会沉积在催化剂表面,覆盖住表面的活性中心,造成催化剂失活,硫酸氢铵的分解温度为350°,硫酸铵的分解温度为250°,这一点是非常不利的。同时生成的 SO3和硫酸会在下游管道沉积,造成烟气管道腐蚀。为防止这一现象的发生,通常SCR 反应的温度至少高于 320℃。并且当催化剂使用一段时间后如发现失活严重,可以采取将催化剂整体加热到400°左右,目的是分解硫酸铵和硫酸氢铵,让催化剂恢复催化活性。

除上述因为烟气中的SO2造成的硫酸盐中毒,其它碱金属(如 Na、K)和碱土金属(如 Ca)等均能明显抑制 SCR 催化剂的脱硝活性,目前较为公认的观点是碱金属可以导致 SCR 催剂还原性和表面酸性下降,影响了NH3的吸附及NO活化,同时碱金属还可以堵塞催化剂的孔道结构,从而导致 SCR 催化剂显著失活。氧化镁窑炉脱硫脱硝

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